饮料中塑化剂液相测定_CMA/CNAS资质，中析研究所官网|检测中心

技术概述

塑化剂，又称增塑剂，是一类广泛应用于塑料制品加工的高分子助剂，其中邻苯二甲酸酯类化合物是最常见的品种。塑化剂与塑料基体之间以物理混合方式结合，并未形成稳定的化学键，因此在接触食品、饮料的过程中容易发生迁移和溶出。饮料作为日常消费量极大的食品类别，在生产、灌装、储存、运输环节中会接触输送管道、密封垫圈、包装瓶体、瓶盖内衬等多种塑料制品，一旦塑化剂发生迁移，便可能对产品安全性造成影响。

研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物具有潜在的内分泌干扰作用，长期摄入可能对生殖系统和发育系统产生不良影响，部分化合物还受到高度关注。2011年发生的“塑化剂风波”使社会各界对饮料等食品中塑化剂的监管达到前所未有的高度，国家相关部门也相继明确了食品中多种邻苯二甲酸酯的最大残留限量要求，其中DEHP、DINP、DBP等指标均被纳入重点监控范围。

饮料中塑化剂液相测定是指利用高效液相色谱（HPLC）或液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）技术，对饮料样品中的塑化剂类化合物进行定性定量分析的方法。其基本原理是：样品经前处理后注入色谱系统，塑化剂分子随流动相在色谱柱中运动，由于与固定相相互作用的差异实现分离，再通过检测器获得相应信号，与标准物质的保留时间和质谱特征离子比对定性，以峰面积结合标准曲线定量计算含量。液相法具有分离效率高、灵敏度高、适用化合物范围广的特点，尤其适合DINP、DIDP等沸点高、不易气化的塑化剂检测，是饮料中塑化剂监控的重要技术手段。

检测样品

饮料中塑化剂液相测定适用于各类饮料产品及相关基质，常见检测样品包括：

碳酸饮料类：可乐、汽水、苏打水等含气饮品；
果汁及果蔬汁饮料：橙汁、苹果汁、复合果蔬汁等；
蛋白饮料类：含乳饮料、植物蛋白饮料、乳酸菌饮料等；
茶饮料类：绿茶饮料、红茶饮料、奶茶饮料等；
功能饮料类：运动饮料、能量饮料、营养素饮料等；
咖啡饮料、植物饮料及其他风味饮料；
饮用天然水、纯净水及其他包装饮用水；
固体饮料：果味粉、奶茶粉、蛋白粉等冲调类产品；
饮料生产用原辅料：香精香料、乳化剂、起浊剂、甜味剂、浓缩汁等；
饮料包装材料：瓶体、瓶盖、密封垫圈、软包装薄膜等的迁移测试。

送检时建议直接使用原包装或以洁净玻璃容器盛装样品，避免使用塑料容器造成二次污染；样品量一般不少于200毫升，固体饮料不少于200克，样品应于阴凉避光处保存并尽快送检。

检测项目

饮料中塑化剂液相测定通常以邻苯二甲酸酯类化合物为核心检测项目，常见测定对象包括：

邻苯二甲酸二甲酯（DMP）；
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）；
邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）；
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）；
邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）；
邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）；
邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）；
邻苯二甲酸二戊酯（DPP）；
邻苯二甲酸二己酯（DHXP）；
邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）；
邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）；
邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）；
邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）；
邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）；
邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）；
邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）；
己二酸酯类、柠檬酸酯类等其他增塑剂化合物。

其中DBP、DEHP、DINP是监管抽查和风险监测中出现频率较高、社会关注度最高的重点指标，企业日常质控中通常优先覆盖上述项目，并可根据客户需求扩展至更多化合物，实现多组分同时测定。

检测方法

饮料中塑化剂液相测定的完整流程包括样品前处理、色谱分离、检测分析与结果计算四个环节。

样品前处理：液体饮料样品混合均匀后，碳酸饮料需先超声脱气，含果肉或悬浮物的样品需均质处理。准确量取样品，加入氘代同位素内标（如氘代DEHP、氘代DBP）以校正基质效应和操作误差。随后采用正己烷等有机溶剂进行液液萃取，或采用玻璃材质固相萃取柱进行富集净化；蛋白饮料、茶饮料等基质复杂的样品，还需增加净化步骤以去除蛋白质、色素、多酚等干扰物。萃取液经无水硫酸钠脱水、氮吹浓缩、流动相定容后，过0.22微米有机系滤膜，待上机分析。固体饮料则以超纯水复溶后按同样流程处理。整个前处理过程应全程避免接触塑料制品，所用器皿均为玻璃材质并经高温处理，最大限度降低本底干扰。

液相色谱条件：常用C18反相色谱柱，流动相为水-乙腈或水-甲醇体系，采用梯度洗脱程序实现各化合物的充分分离；柱温一般控制在30至40摄氏度，常规流速约为每分钟1.0毫升，超高效液相色谱系统可适当降低流速并缩短分析时间。邻苯二甲酸酯类化合物具有共轭芳环结构，在紫外区有较强吸收，配备二极管阵列检测器或紫外检测器的液相色谱仪在224纳米附近波长下即可完成检测。

质谱确证与定量：对于筛查阳性或含量接近限量的样品，通常采用液相色谱-串联质谱法进行确证。在电喷雾正离子模式下，通过多反应监测同时采集目标物的定性离子对与定量离子对，结合保留时间和离子丰度比进行定性确证，利用内标法标准曲线定量，可获得微克每千克量级的检出能力，满足痕量分析需求。

结果表达：检测结果以毫克每千克计，同时报告各目标物的检出值、方法检出限与定量限，并与国家相关限量要求进行比对，形成明确的风险评估结论，为判定产品合规性提供数据支撑。

检测仪器

饮料中塑化剂液相测定涉及的主要仪器设备包括：

高效液相色谱仪（HPLC），配紫外检测器或二极管阵列检测器；
超高效液相色谱仪（UPLC），用于高通量、高分离度分析；
三重四极杆液相色谱-串联质谱联用仪（LC-MS/MS），用于痕量检测与阳性结果确证；
超声波清洗器，用于样品脱气与提取辅助；
氮吹浓缩仪与旋转蒸发仪，用于提取液浓缩；
玻璃材质固相萃取装置与真空抽滤装置；
高速离心机、涡旋混合器、恒温振荡器；
分析天平（感量0.1毫克或更优）；
微量移液器、棕色玻璃进样瓶、0.22微米有机系滤膜等相关耗材。

所有与样品直接接触的器具均优先选用玻璃、不锈钢等低本底材质，仪器需定期进行维护保养、期间核查与校准，色谱柱需规范使用与保存，以确保检测数据的准确性和可靠性。

应用领域

饮料中塑化剂液相测定技术广泛应用于以下领域：

饮料生产企业的原料验收、过程监控与出厂检验，排查香精、起浊剂、乳化剂等辅料的塑化剂带入风险；
包装材料生产企业的迁移测试与新产品开发，评估瓶体、瓶盖、垫圈、软包装对内容物的影响；
市场监管领域的产品抽检、风险监测与专项整治行动；
食品贸易环节的进出口检验与供应商质量审核；
高校及科研院所开展的迁移规律研究、膳食暴露评估与检测方法开发；
产品质量异常排查与消费者投诉处理，帮助企业定位污染来源；
食品安全事件调查中的技术检测与数据取证。

常见问题

问题一：饮料中塑化剂液相测定的检测周期是多久？

饮料中塑化剂液相测定的检测周期一般为7-15个工作日。具体时长受多方面因素影响：检测项目数量越多，例如从常见的几种重点指标扩展到十余种邻苯二甲酸酯的全项筛查，所需时间相应延长；样品数量较大时需要排队依次处理，也会影响整体周期；方法复杂程度同样是关键因素，若样品基质复杂需增加净化步骤，或筛查出阳性结果后需采用液相色谱-串联质谱进行复测确证，周期会适当增加。如企业有出货、投标等时效需求，可与检测机构沟通安排加急处理，缩短报告出具时间，具体安排建议在委托检测时提前确认。

问题二：饮料中塑化剂液相测定的检测价格是多少？

饮料中塑化剂液相测定的检测价格受多重因素影响，无法一概而论。主要影响因素包括：检测项目的种类与数量，单项重点指标与多组分全项筛查的费用差异明显；所采用的检测方法，常规液相色谱测定与液相色谱-串联质谱确证的成本不同；样品的数量与基质类型，蛋白饮料、茶饮料等复杂基质的前处理难度较高；检测周期要求，加急服务会产生相应费用；以及报告用途和后续技术服务需求等。建议在委托检测前与检测机构充分沟通检测方案，明确检测范围和技术要求，获取针对性的报价，从而选择性价比合适的检测服务。

问题三：饮料中的塑化剂主要来源于哪里？

饮料中塑化剂的来源主要有四个方面：一是包装材料迁移，瓶体、瓶盖密封垫、软包装薄膜中的塑化剂在长期储存或高温条件下会向内容物迁移；二是生产环节污染，输送管道、密封圈、塑料储罐等设备与料液长时间接触可能带来溶出；三是原辅料带入，个别香精、乳化剂、起浊剂等产品若使用了含塑化剂的原料或违规添加，会直接将塑化剂引入成品；四是环境污染与加工过程交叉污染，如生产环境中的塑料粉尘、操作器具等。通过系统的液相测定可以帮助企业逐环节排查、精准定位污染来源。

问题四：与气相色谱法相比，液相法测定塑化剂有什么优势？

液相法的优势主要体现在三个方面：一是适应性好，DINP、DIDP等高沸点、低挥发性的塑化剂在气相色谱中需要较高的汽化温度，容易造成峰形展宽或热降解，而液相色谱无需汽化样品，可直接分析；二是灵敏度高、抗干扰能力强，液相色谱-串联质谱通过多反应监测模式采集特征离子对，可有效排除复杂饮料基质中色素、糖类、香精成分的干扰，实现痕量水平的准确定量；三是前处理灵活，可采用同位素内标校正基质效应，回收率和精密度更稳定。实际工作中，液相法与气相法常互为补充，形成完整的塑化剂监控方案。

问题五：送检塑化剂检测样品时有哪些注意事项？

送检时需要注意以下几点：第一，尽量保留原包装送检，避免转移过程中引入污染，如需分样应使用洁净的玻璃容器；第二，严禁使用普通塑料瓶、塑料袋盛装样品，防止塑化剂溶出造成假阳性；第三，样品量要充足，液体样品一般不少于200毫升，固体饮料不少于200克，以满足复测和留样需求；第四，样品应密封、避光、低温保存并尽快送检，避免高温和长时间放置导致成分变化；第五，委托时尽量提供样品信息、包装形式、怀疑的污染环节等背景资料，便于实验室设计针对性的检测方案。

问题六：饮料中塑化剂液相测定的检出限能满足监管要求吗？

可以满足。目前国家针对食品中DEHP、DINP、DBP等主要塑化剂设定的残留限量均为毫克每千克量级，而采用液相色谱-串联质谱技术进行测定时，方法检出限可达到微克每千克量级，定量能力远低于限量要求，为判定产品是否合规提供了充足的技术余量。即便采用配紫外或二极管阵列检测器的常规液相色谱法，检出能力也可满足多数质控筛查场景。对于筛查结果接近限量的样品，实验室通常会通过复测和质谱确证保证结论的准确性，企业可放心依据检测数据开展质量判定。

问题七：如何避免检测过程中的塑化剂本底污染？

塑化剂在实验室环境中广泛存在，控制本底污染是保证结果准确的关键。主要措施包括：全部使用玻璃器皿并经高温烘烤处理，避免使用塑料制品；移液枪头、滤膜、进样瓶隔垫等必须接触的耗材选用低本底产品并进行空白验证；每批样品同步进行试剂空白和过程空白试验，监控本底水平；采用氘代同位素内标校正前处理过程中的损失与波动；实验区域与塑料器材较多的区域适当分区管理。通过严格的空白控制和质量监控，可以确保检出的塑化剂真实来源于样品本身，而非检测过程引入。